过氧化氢 ,对于想了解历史故事的朋友们来说,过氧化氢是一个非常想了解的问题,下面小编就带领大家看看这个问题。
原文标题:过氧化氢
性质纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体,熔点−0.43°C(31.23°F),沸点150.2°C(302.4°F)。凝固点时固体密度为1.71g/cm,密度随温度升高而减小。它的缔合程度比H2O大,所以它的介电系数和沸点比水高。纯过氧化氢比较稳定,若加热到153°C(307°F)便猛烈的分解为水和氧气。过氧化氢可与水以任意比互溶,因其可以发生微弱电离,所以溶液呈弱酸性。过氧化氢与过量氢氧化钠反应的产物是Na2O2和H2O。而与氢氧化钡反应时产物为过氧化钡。过氧化氢分子为椅型结构,见下图。左图为气态时的结构,右图为固态晶体时的结构:过氧化氢可溶于乙醇、乙醚,不溶于苯。对有机物有很强的氧化作用,一般作为氧化剂使用。催化剂体内的过氧化氢酶(Catalase)可以催化双氧水性质
纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体,熔点−0.43 °C(31.23 °F),沸点150.2 °C(302.4 °F)。凝固点时固体密度为1.71g/cm ,密度随温度升高而减小。它的缔合程度比H 2 O大,所以它的介电系数和沸点比水高。纯过氧化氢比较稳定,若加热到153 °C(307 °F)便猛烈的分解为水和氧气。
过氧化氢可与水以任意比互溶,因其可以发生微弱电离,所以溶液呈弱酸性。
过氧化氢与过量氢氧化钠反应的产物是Na 2 O 2 和H 2 O。而与氢氧化钡反应时产物为过氧化钡。
过氧化氢分子为椅型结构,见下图。左图为气态时的结构,右图为固态晶体时的结构:
过氧化氢可溶于乙醇、乙醚,不溶于苯。对有机物有很强的氧化作用,一般作为氧化剂使用。
催化剂
体内的过氧化氢酶(Catalase)可以催化双氧水的分解反应,使其释放出氧气,转化为对有机体无毒的水:
发现
1818年,L.J.Thenard发现水系无机物、有机物在自动氧化时,或者在生物体内呼吸氧气时,在生成水之前会生成过氧化氢。
制备
1950年代以前采用 电解法 制备过氧化氢——电解硫酸氢盐溶液(如硫酸氢铵、硫酸氢钾)得到过二硫酸盐 ,再加入硫酸 得到过氧化氢。
也有水解过硫酸铵或过氧化钠制取的:
1953年,杜邦公司采用蒽醌法制备,以烷基蒽醌如2-乙基蒽醌为媒介物,循环氧化还原制得。现在世界各国基本上都是用这一技术。
反应
过氧化氢是非常强的氧化剂,它和其他氧化剂的标准电极电势值列在右面,值越高代表氧化性越强:
分解反应
过氧化氢可自发分解歧化生成水和氧气:
该反应在热力学上自发进行:Δ H o为−98.2kJ·mol ,Δ G o为−119.2kJ·mol ,ΔS为70.5J·mol ·K 。重金属离子Fe 、Mn 、Cu 等对过氧化氢的分解有催化作用。它们在酸性溶液中的电势介于过氧化氢的电势(0.694~1.76V)之间。例如Fe ,认为过氧化氢把Fe 还原为Fe ,而本身被氧化成氧气,产生的Fe 又被过氧化氢氧化为Fe ,过氧化氢被还原成水。过氧化氢在酸性和中性介质中较稳定,在碱性介质中易分解。用波长为320~380nm的光照射会使过氧化氢分解速度加快,故过氧化氢应盛于棕色瓶中并放在阴凉处。在处理无水或浓缩过氧化氢时,必须在无尘、无金属杂质等条件下进行,以防止发生爆炸。 H 2 O 2 与Fe 的混合溶液称为芬顿试剂(Fenton)。某些离子如Fe 、Ti 催化下,过氧化氢分解反应会生成自由基中间体HO·(羟基自由基)和HOO·。 一般使用的双氧水中都会含有一定量的稳定剂,以减少过氧化氢的分解。常用的稳定剂包括:锡酸钠、焦磷酸钠、8-羟基喹啉和有机亚磷酸酯。
氧化还原反应
过氧化氢可在水溶液中氧化或还原很多无机离子。用
与过氧化氢作用,亚硫酸根( SO 2− 3 )可被氧化为硫酸根( SO 2− 4 ),高锰酸钾在酸性溶液中会被还原为Mn 。由于标准电极电势的缘故,反应在不同pH环境下进行的方向可能不同,如碱性溶液中,过氧化氢会将Mn 氧化为Mn ,以MnO 2形式生成。
过氧化氢还原次氯酸钠的反应可用于在实验室中制备氧气:
有机化学中,过氧化氢常用作氧化剂,可将硫醚氧化为亚砜。甲基苯基硫醚与其反应时,会被氧化为甲基苯基亚砜,以甲醇作溶剂或三氯化钛催化,产率为99%:
过氧化氢的碱性溶液可用于富电子烯烃(如丙烯酸)的环氧化反应,以及在硼氢化-氧化反应第二步中氧化烷基硼至醇。
生成过氧化物
过氧化氢与很多无机或有机化合物反应时,过氧链保留并转移到另一分子上,生成新的过氧化物:
过氧化氢在低温下与铬酸或重铬酸盐酸性溶液反应时,会生成不稳定的蓝色过氧化铬CrO(O 2 ) 2 ,可用乙醚或戊醇萃取。这个反应可以用来检验过氧化氢和铬酸根或重铬酸根。而在水溶液中过氧化铬会与过氧化氢进一步反应,蓝色迅速消失,得到氧气和铬离子。
过氧化氢与硼砂反应会生成过硼酸钠,可用作消毒剂:
过氧化氢可生成很多含有O 2 过氧根离子的无机盐类,其中比较重要的如过氧化钙、过氧化钠和过氧化镁。
与羧酸(RC -OH )反应,生成具氧化性的过氧酸(RC -O-OH ),可用于烯烃环氧化反应等用途。与丙酮反应生成炸药三过氧化三丙酮(TATP),与臭氧反应生成三氧化二氢,与尿素反应生成过氧化尿素。
过氧化氢与三苯基氧化膦生成酸碱加合物,有些反应中用作过氧化氢的等同试剂。
碱性
与水相比,过氧化氢的碱性要弱得多,只有与很强的酸反应才会生成加合物。超强酸HF/SbF 5可将过氧化氢质子化,生成含[H 3 O 2 ] 离子的产物。
应用
一般低浓度(如3%)的过氧化氢,主要用于杀菌及外用的医疗用途,例如作为伤口消毒。检验血液的最佳比率:6%的双氧水加上0.005%的亚甲蓝。至于较高浓度者(大于10%),则用于纺织品、皮革、纸张、木材制造工业,作为漂白及去味剂。过氧化氢也是染发剂的成分之一,还用作合成有机原料(邻苯二酚)的材料,医药、金属表面处理剂,聚合引发剂等。还可用作火箭推进剂。
很多颜料、涂料中含有铅白。使用铅白的油画、壁画等艺术品长时间暴露在空气中,与硫化氢作用生成硫化铅而变暗发黑,用过氧化氢涂刷后,会生成白色的硫酸铅从而使其复原。
危险行为
万一误饮或以双氧水灌肠,可能导致口腔或消化道的黏膜受侵蚀而导致发炎,严重时可能穿孔或出血。
注射双氧水,将导致血栓,容易导致器官坏死,严重者可能会有生命危险。
一般的食品加工禁止使用双氧水。
历史事件
1934年7月16日,德国使用火箭发动机的过氧化氢爆炸,炸死三人。
在第二次世界大战中,纳粹德国在中使用过氧化氢作为对人的致死试验品。
在2005年7月7日08:50-9:47的伦敦地铁爆炸案中,恐怖分子使用的炸药是"过氧化氢炸药",三过氧化三丙酮,俗称"TATP,其原理是它在爆炸时并不会产生任何火焰。因为只需很少的能量就可引发炸药爆炸。且这个过程并非氧化反应而是一个分解过程。在这个过程中,TATP分子释放出丙酮,使联在一起的氧原子散开,形成氧气和臭氧。这个过程释放出的能量足可使另一个分子发生化学反应,维持了反应的连续发生。一个TATP分子可以生成四个气体分子,这就是TATP会发生爆炸的原因。在不到一秒钟内,仅几百克的TATP就可产生成百上千升气体而引起着火爆炸,造成52人死亡。
在2000年8月12日,库尔斯
参见
过氧化物
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